聚甲醛(POM)是如何聚合而成的呢？
發布時間：2020-03-20 08:51來源：原創
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摘要：聚甲醛(POM)是如何聚合而成的呢？均聚甲醛的合成由甲醛出發。甲醛水溶液加酸縮合聚合﹐得到聚合度為100 以上的-聚甲醛﹐再加熱分解成甲醛氣體﹐經精制和脫水后﹐通常利用部分預聚合的方法去除雜質以純化單體。然后通到含少量引發劑的干燥溶劑中﹐在攪拌下進行聚合。引發劑可用路易斯酸或堿﹑金屬有機物等。大多用叔胺進行負離子加成聚合。
聚甲醛(POM)是如何聚合而成的呢？
均聚甲醛的合成由甲醛出發。甲醛水溶液加酸縮合聚合﹐得到聚合度為100 以上的-聚甲醛﹐再加熱分解成甲醛氣體﹐經精制和脫水后﹐通常利用部分預聚合的方法去除雜質以純化單體。然后通到含少量引發劑的干燥溶劑中﹐在攪拌下進行聚合。引發劑可用路易斯酸或堿﹑金屬有機物等。大多用叔胺進行負離子加成聚合。
過量的水在聚合中是鏈轉移劑﹐使分子量顯著降低。由于聚甲醛大分子兩端是半縮醛端基(─OCH 2 OH)﹐加熱到100℃以上時半縮醛端基開始逐步斷裂成甲醛﹐為使均聚甲醛對熱穩定﹐須經封端基處理?？捎靡宜狒谝宜徕c催化劑存在下﹐在150℃左右酯化。共聚甲醛由三聚甲醛與二氧五環或環氧乙烷共聚而成。單體三聚甲醛由65％左右的甲醛水溶液加硫酸或陽離子交換樹脂回流﹐再經分餾得到。然后用加堿蒸餾法或二氯乙烷萃取法提純。將此單體與3％～5％ (摩爾, mole)的二氧五環或環氧乙烷﹐在石油醚﹑環己烷或氯代烷溶劑中以三氟化硼乙醚－水為引發劑﹐于50～70℃聚合幾小時﹐即得共聚甲醛。除三氟化硼乙醚外﹐其他親電子試劑如三氯化鋁﹑四氯化錫﹑氧或重氮化合物﹑無機酸﹑有機酸及鹵素等也可作為引發劑。其聚合機理為正離子開環聚合。單體及溶劑中的雜質如水﹑甲酸﹑甲醇等對聚合有影響﹐而雜質甲醛則很少影響。聚合終止時用胺﹑氨水或水作為終止劑。共聚甲醛也須經穩定處理﹐以分解除去鏈端半縮醛基﹐直到單體鏈節的碳-碳鍵為止。有三種處理方法﹕
在適當的防老劑和吸醛﹑酸的穩定劑﹐如雙氰胺或聚醯胺存在下熔融處理﹔
均相堿液處理﹐例如用氨的醇溶液共熱﹔
非均相堿液處理﹐例如用氨水溶液在壓力下加熱處理。
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